基于以上挑战， 南京工业大学的黄维院士与陈永华教授利用甲基乙酸铵离子液体溶剂制成一个稳定的和粘度可调的的钙钛矿墨水并成功进行了丝网印刷。 作者展示了对钙钛矿薄膜厚度、面积和不同基材上的图案的控制。实现了超过20cm/s的印刷速度和接近100%的油墨使用率。最值得注意的是，已经成功地探索了在环境空气中用一台机器进行完全丝网印刷的装置。相应的光伏电池表现出高效率，同时在最大功率点下运行300小时后还能保持96.75%的初始效率。相关成果以“Perovskite solar cells based on screen-printed thin films”为题发表在最新一期的Nature上。 丝网印刷工艺及机理 图1a显示了通过丝网印刷法制造钙钛矿薄膜的示意图。整个过程可以分为三个阶段。首先，将充分溶解和冷却的钙钛矿酶墨水倒入印刷机的丝网印刷模版中。使用泛光笔划刀将多余的钙钛矿墨水涂抹在屏幕网格的顶部（图1a，第i部分）。然后，在刮刀的作用下，钙钛矿墨水被压到与基材接触，并同时填满丝网网孔，随后以点线面印刷模式将其转移到基材上（图1a，第ii部分）。然后，当拉紧的网孔从基材上抬起时，钙钛矿墨水以纠缠的液桥结构从网孔中提取出来，并从形成的丝网印刷区穿出许多，形成大量的钙钛矿液滴（图1a，第iii部分）。最终，这些液滴流动并压平了液桥裂缝，获得了湿的钙钛矿薄膜（图1a，第iv部分）。图1b是湿式丝网印刷钙钛矿薄膜的热退火过程。此过程发生了溶质的逐渐聚集和沉积，形成了沉积膜和湿膜共存的中间钙钛矿状态。基于丝网印刷方法的典型湿法（无退火）和退火的钙钛矿薄膜分别显示在图1c。高分辨率的扫描电子显微镜（SEM）图像显示，丝网印刷方法产生的钙钛矿薄膜致密且无针孔，平均晶粒尺寸超过600纳米（图1d，e）。 图1钙钛矿薄膜沉积的丝网印刷方法示意图 丝网印刷油墨和薄膜高粘度的钙钛矿墨水是丝网印刷最重要的元素，因为它使墨水对基材具有凝聚力和粘性，从而提高印刷质量。离子液体MAAc溶剂的粘度对温度高度敏感。如图2a所示，在室温下，MAAc的粘度随着温度的降低逐渐增大，但是当温度降到-3℃时，离子液体MAAc迅速凝固，粘度接近于0cP。此外，研究了不同浓度下MAAc钙钛矿墨水的粘度（图2b）。结果发现，与MAAc溶剂相比，钙钛矿墨水的凝固点较低，在引入钙钛矿溶质后，墨水的粘度大幅提高。为了系统地验证粘度是否会影响沉积薄膜的形态，作者使用400mg/ml的墨水制备了不同粘度的钙钛矿薄膜。统计数据证实了均匀分布的晶粒尺寸在600-700nm之间（图2c）。当增加钙钛矿墨水的粘度时，沉积的钙钛矿薄膜的厚度大幅减少（图2d）。这可以归因于低粘度墨水在印刷过程中流动性的增加。钙钛矿薄膜的均方根表面粗糙度随着钙钛矿印刷油墨粘度的降低而逐渐增加，这是由于消除了通体印刷油墨的泄漏（图2e）。 图 2钙钛矿油墨和薄膜的丝网印刷 钙钛矿薄膜图案化丝网印刷法的优点之一是能够制造出有图案的薄膜。如图3a所示，一系列不同面积的钙钛矿薄膜被制造出来表明丝网印刷方法可以满足小面积钙钛矿器件和大面积组件的需求。同时，通过控制粘度和印刷参数，可以很容易地调整钙钛矿薄膜丝网印刷法的厚度（图3b）。如图3c所示，丝网印刷方法也可以应用于柔性基底中，显示出光滑和无针孔的钙钛矿薄膜。可以实现具有任意形状的复杂图案。 图 3：钙钛矿薄膜图案化 丝网印刷PSC的性能 作者继续制造平面异质结、具有n-i-p器件结构的丝网印刷PSC。图4a显示了基于丝网印刷钙钛矿薄膜的器件的横截面SEM图像。在AM1.5G 100 mW cm -2照明下，获得了20.52%的PCE，光电流密度（JSC）为23.12 mA cm -2，开路电压（VOC）为1140 mV，填充因子（FF）为0.779（图4b）。然而，面积为1平方厘米的最佳器件通过丝网印刷方法表现出超过18%的PCE，而通过旋涂工艺只实现了12.52%（图4c），表明PSC的可扩展制造潜力。作者用一台丝网印刷机对PSC的每一层进行了丝网印刷。图4d显示了完全丝网印刷的PSC的截面SEM图像。如图4e所示，获得了14.98%（0.05cm 2）的PCE，JSC为23.51 mA cm -2，VOC为980 mV，FF为0.650。有趣的是，面积为1 cm 2的最佳器件仍然表现出13.53%的PCE，这表明全丝网印刷PSC的放大生产具有巨大潜力。因此，作者进一步制造了一个有五个5cm×5cm的子电池串联的钙钛矿模块。在面积为16.37 cm 2的情况下，最高效率为11.80%，VOC为4,710 mV，JSC为4.23 mA cm -2，FF为0.593（图4f）。最值得注意的是，未封装的全丝网印刷PSC的PCE在光照下最大功率点连续工作300小时后，仍保留了96.75%的初始PCE（图4g），表明全丝网印刷PSC具有良好的稳定性。 图 4：基于丝网印刷薄膜的 PSC 的性能
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